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苏青牌螯合系列树脂在稀有金属上的应用

一、D401、D402亚胺基二乙酸树脂和D402-II胺基膦酸树脂

1、D401、D402和D402-II螯合树脂的理化性能指标

树脂

D401

D402

D402-II

功能基团

亚胺基二乙酸

胺基膦酸

含水量%

52 - 58

52 - 58

55-65

质量交换量mmol/g

1.95(螯合铜)

1.45(螯合钙)

1.45(螯合钙)

体积交换容量mmol/ml

0.6(螯合铜)

0.5(螯合钙)

0.5(螯合钙)

湿视密度g/ml

0.72 -0.78

湿真密度g/ml

1.15 -1.25

粒度范围(0.4-1.25mm)

≧95%

有效粒径mm

0.4-0.7

转型膨胀率(H→Na)

≦40%

pH使用范围

3-12

最适pH范围

8-9

最高使用温度

80℃

出厂离子型态

Na

外观

乳白色至淡黄色圆球

淡灰色或淡黄色圆球

2、使用范围

2.1、D401和D402虽同为亚胺基乙二酸型螯合树脂,但制备工艺不同,价格也有所差异。D402-II为胺基膦酸型螯合树脂。这三种树脂均可以从碱金属(锂钠钾等)的盐溶液中选择性地吸附碱土金属(钙、镁、锶、钡等)离子以及其它二价和二价以上金属离子。此类螯合树脂最常见的用途即是氯碱工业中二次盐水的软化精制,可使盐水中钙、镁、铁的总含量低于20ug/l。

2.2、由于亚胺基二乙酸型螯合树脂对金属离子选择性的差异更大,D401和D402亦可用于过渡金属如铜、镍等从贱金属中分离。

3、三种树脂的使用方法类似,现简述如下:

3.1、按设计量将树脂装入交换柱中(注意,树脂的最低高度应不小于800mm)。

3.2、通入清水反洗树脂,并控制流速使树脂反洗展开率达75 -100%(反洗流速约为10-15m/h),时间约为10-20min,至出水清澈无杂质为止。

3.3、停止反洗,使树脂自然沉降。然后调节交换柱内的水位至树脂层上面20 -30cm。

3.4、通入树脂体积2 -3倍的3-4%HCl溶液,约1小时通完。(酸液最好用除盐水配制)。

3.5、继续以同样的流速用除盐水置换树脂,至出水pH至4-5。

3.6、以同样的速度通入2-3BV的4-5%NaOH,约1小时通完。(碱液最好用除盐水配制)。

3.7、继续以同样的速度通入除盐水进行置换,时间约60min。

3.8、然后以运行流速(10-30m/h)继续用除盐水对树脂进行清洗至pH为8-9,即可投入运行。

3.9、待树脂失效后,重复上述3.2-3.8)的操作再生即可。

3.10、说明:

有时树脂是用于某些金属的回收,则在步骤3.4可使用浓度较高的硫酸(如10-15%)以获得较高浓度的金属硫酸盐。

二、D403硼选择性树脂

1、D403硼选择性树脂的理化性能指标

树脂

D403

D403-II

功能基团

葡甲胺

葡甲胺

含水量%

52 -60

52 -60

质量交换量mmmol/g

≧2.7

≧2.7

体积交换容量mmol/ml

0.9

0.9

湿视密度g/ml

0.70 -0.76

0.70 -0.76

湿真密度g/ml

1.08 -1.18

1.08 -1.18

粒度范围(0.4-1.25mm)

≧95%

有效粒径mm

0.4 -0.7

转型膨胀率(OH→Cl)

≦40%

≦10%

pH适用范围

≧6

最适pH范围

8-10

最高使用温度

60℃

出厂离子型态

游离胺型

外观

乳白色或淡黄色圆球

2、使用范围:

葡甲胺型的树脂可以选择性地从淡水、海水或卤水中吸附富集硼以用于环境保护或硼酸盐的生产。也可用于高纯水中硼的选择性去除。该类树脂是在偏碱性的介质中进行硼的吸附,而在酸性条件下进行解析。然后再将树脂转为游离胺型再使用。

D403和D403-II的生产工艺有所区别,前者成本较低,后者成本较高。但后者对硼的吸附量较大,硼的泄露量也较低。

3、预处理和使用方法如下:

3.1、按设计量将树脂装入交换柱中(注意,树脂的最低高度应不小于800mm)。

3.2、通入清水反洗树脂,并控制流速使树脂反洗展开率达75 -100%(反洗流速约为10-15m/h),时间约为10-20分钟,至出水清澈无杂质为止。

3.3、停止反洗,使树脂自然沉降。然后调节交换柱内的水位至树脂层上面20 -30cm。

3.4、通入树脂体积2倍的3-4%HCl,约1小时通完。

3.5、继续以同样的速度用清水淋洗树脂,至出水pH至3-4。用时约1小时,用水约2-3BV。

3.6、以同样的速度通入2BV的4-5%NaOH,约1小时通完。

3.7、继续以同样的速度通入清水进行置换,时间约1小时,用水量约2BV。

3.8、然后以运行流速(10-30m/h)继续用清水淋洗树脂至pH为8-9,即可投入运行。

3.9、待树脂失效而需要进行再生时,重复上述3.2-3.8的操作即可。如果要求出水的pH与进水不产生明显提高,则对D403-II而言,在步骤3.7后先通入1BV的5-6%NaCl溶液,再继续步骤3.8。

3.10、如果树脂是用于硼产品的富集生产,则在步骤3.4可使用浓度较高的硫酸(如10-15%)以获得较高浓度的硼酸。也可以将前一次的酸解析液再用一次以提高解析液中硼酸的含量。然后再通入部份新鲜酸解析液以彻底解析。

三、D405汞选择性树脂

1、D405汞选择性树脂的理化性能指标

树脂

D405

功能基团

巯基

含水量%

45-50

质量交换量mmol/g

/

体积交换容量mmol/ml

≧0.8(Hg2+)

湿视密度g/ml

0.72 -0.78

湿真密度g/ml

1.02 -1.08

粒度范围(0.4-1.25mm)

≧95%

有效粒径mm

0.4-0.7

转型膨胀率

/

最高使用温度

80℃

出厂离子型态

H

外观

淡黄色圆球

2、使用范围:

D405汞选择性树脂可以吸附各种形态的有机汞和无机汞。由于其对汞的吸附力很强且吸附量较大,尤其适用于含汞废水的精处理。经D405处理过的水中汞含量可达到检测不到的水平。

3、使用方法:

吸饱汞的D405树脂,可以用浓盐酸对汞进行较彻底的解析。经水洗后,树脂可以重复使用。但是,由于汞的毒性很大,解析下来的含汞废液需要特别处理。很不方便。因此,对含汞废水一般的处理方案为:

1、如果废水的汞含量较高,如在mg/l级或更高,则可先用Na2S将废水中的汞沉淀出来。经过滤后,水中汞含量一般可达数十μg/l级。含汞固体废料另外处理。

2、μg/l级汞含量的废水,进入D405吸附柱进行汞吸附。流速为5-10BV/h。

3、吸附采用双柱串联的方式进行。待第二柱检测到汞泄漏时,将第一柱中的树脂用新树脂置换后做为第二柱,原第二柱改为第一柱,然后继续运行。用过的树脂则吸饱了汞,同含汞固体废料一起直接去含汞废料处理填埋场。

看起来,D405树脂一次性使用不经济。但因为汞的特殊性,再加上废水经过Na2S预处理,废水中汞含量降到μg/l级后,树脂对废水的处理倍数一般可达到数万或数十万倍自身体积。因此,这种处理方案实际上最为方便而且成本较低。

三、D405-II贵金属吸附树脂

1、D405-II贵金属吸附树脂的理化性能指标

树脂

D405-II

功能基团

硫脲基

含水量%

52 -60

质量交换量mmol/g

/

体积交换容量mmol/ml

≧1.0

湿视密度g/ml

0.65 -0.77

湿真密度g/ml

1.03 -1.10

粒度范围(0.4-1.25mm)

≧95%

有效粒径mm

0.4-0.7

转型膨胀率

/

pH适用范围

≦6

最高使用温度

≦80℃

出厂离子型态

Cl

外观

乳白色或淡黄色圆球

2、使用方法:

2.1、D405-II树脂含有硫脲功能基团,对贵金属尤其是铂和钯等有很强的吸附能力。但该树脂对碱不稳定,只能在偏酸性环境中使用。

2.2、由于D405-II所吸附的金属价格昂贵,树脂也经常是一次性使用。即,吸饱贵金属的树脂直接进焚烧炉焚烧以回收贵金属。

五、D406氟选择性树脂

1、D406氟选择性树脂的理化性能指标

树脂

D406

功能基团

Al

含水量%

50 -55

质量交换量mmol/g

1.5

体积交换容量mmol/ml

0.5

湿视密度g/ml

0.72 -0.80

湿真密度g/ml

1.15 -1.25

粒度范围(0.4-1.25mm)

≧95%

有效粒径mm

0.4-0.7

转型膨胀率

/

pH适用范围

5-9

最高使用温度

80℃

出厂离子型态

Al

外观

浅灰色或淡黄色圆球

2、使用方法:

由于具有特有的Al离子型态,D406可以选择性地从饮用水中吸附氟离子。树脂出厂时已做好预处理,可以直接使用。运行流速10-30m/h。待树脂失效后,可用2-3BV的5%Al2(SO4)3对树脂进行再生。再生剂与树脂接触时间约1小时。然后用清水洗至无铝即可重新使用。

六、D407和D407-III硝酸根选择性树脂

1、D407和D407-III硝酸根选择性树脂的理化性能指标

树脂

D407

D407-III

功能基团

季铵盐

含水量%

52 -60

50 -60

质量交换量mmol/g

≧3.0

≧1.6

体积交换容量mmol/ml

≧0.8

≧0.5

湿视密度g/ml

0.65 -0.75

0.65 -0.75

湿真密度g/ml

1.05 -1.10

1.05 -1.15

粒度范围(0.4-1.25mm)

≧95%

有效粒径mm

0.4 -0.7

转型膨胀率

/

pH适用范围

≧5

最高使用温度

80℃

出厂离子型态

Cl

外观

乳白色或淡黄色圆球

2、使用范围:

2.1、随着环境水体的富营养化,水中的硝酸根和亚硝酸根含量越来越多,已经威胁到了饮用水的安全。另外,高氯酸根做为高破坏性离子,在欧美饮用水中已经对其进行了非常严格的限制(不得超过1mg/l)。

2.2、随着海水养殖业的发展,海水的质量对所养殖生物的影响愈加为人们所重视。其中,及时去除多余的硝酸盐则是控制海水质量的重要一环。

2.3、D407和D407-III是一类结构特殊的季铵盐型阴离子交换树脂。前者可以从淡水(饮用水)中选择性地吸附硝酸根和亚硝酸根离子,后者则可以从淡水及海水中吸附硝酸根以及高氯酸根。

3、使用和再生参考条件如下:

 

D407

D407-III

pH适用范围

≧5

最高使用温度

80℃

运行流速

10-20 BV/hr

再生剂*

8-10% NaCl

8-10%NaCl +2%HCl

再生剂用量

2-3BV

再生剂与树脂接触时间

1小时

*D407-III的再生剂是含有8-10%的NaCl和2%HCl的酸性盐水。

七、SQ-407砷选择性树脂

1、SQ-407砷选择性树脂的理化性能指标

树脂

SQ-407

功能基团

铁氧化物

含水量%

50 -58

质量交换量mmol/g

/

体积交换容量mmol/ml

0.5

湿视密度g/ml

0.73-0.82

湿真密度g/ml

1.20-1.28

粒度范围(0.4-1.25mm)

≧95%

有效粒径mm

0.4-0.7

转型膨胀率

/

pH适用范围

最高使用温度

80℃

出厂离子型态

/

外观

砖红色圆球

2、使用范围:

利用铁氧化物对砷的特殊作用力,SQ-407可以选择性地从饮用水中吸附砷,从而确保饮用水的砷含量符合饮用水标准(不超过10mg/l)。

3、使用和再生参考条件如下:

3.1、使用时,两柱串联(每个柱中树脂的高度应不小于800mm),运行流速10-30m/h。由于水中砷含量一般很低(数十mg/l较为常见),所以每个运行周期一般会有3个月、6个月或更长。

3.2、当出水砷含量超过10mg/l时,将第一个柱进行再生。方法如下:

3.2.1、反洗:流速10-15m/h,并控制反洗展开率75-100%,时间约10-20分钟至出水清澈无杂质;

3.2.2、使树脂自然沉降,然后调节柱内水位至树脂层以上20-30cm;

3.3.3、通入2-3BV的8-10%NaCl,用时约1小时;

3.3.4、用清水淋洗树脂,用时约1小时,用水2-3BV;

3.3.5、通入2-3BV的3-4%NaOH,用时约1小时;

3.3.6、继续以同样流速用清水淋洗树脂,至出水pH接近中性或与进水相近;

3.3.7、将原第二柱做为第一柱,将上述再生好的原第一柱做为第二柱,两柱相连后即可运行。

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